1997年,刘钧在山东艺术学院读书时出演了第一部戏,由导演何群导演的电视剧《百年沉浮》。2000年,在古装剧《康熙王朝》中扮演顺治皇帝,剧里与斯琴高娃合作扮演母子。
2001年在电视剧《日出》中主演对爱情忠贞的方达生。2003年,与斯琴高娃、王斑合作主演梁凤仪小说改编的电视剧《豪门惊梦》扮演医生文若儒。2004年11月,参与拍摄第一部反映急诊室故事的电视剧《无限生机》扮演医生冉怀舟。2005年,主演依据白先勇的同名小说改编的电视剧《玉卿嫂》,扮演一直静静地关心爱护玉卿嫂的二少爷蔺宗义。2005年拍摄反映现代都市生活的数字电影《城铁三号线》扮演蒋岩。2006年5月,参演由任泉自导自演的电视剧《生于六十年代》,首次扮演反面角色陈竞一。2007年,参演以唐山大地震为背景的励志电视剧《唐山孤儿》,扮演男主角彭子阳。11月,他主演的第一部电影《亲兄弟》开播,出演带领乡亲建设家乡的村长。2008年,在电视剧《大境门》中扮演一代儒商王瑞昌。